សូមអរគុណសម្រាប់ការទស្សនា Nature.com ។អ្នកកំពុងប្រើកំណែកម្មវិធីរុករកតាមអ៊ីនធឺណិតដែលមានការគាំទ្រ CSS មានកំណត់។សម្រាប់បទពិសោធន៍ដ៏ល្អបំផុត យើងសូមណែនាំឱ្យអ្នកប្រើកម្មវិធីរុករកតាមអ៊ីនធឺណិតដែលបានអាប់ដេត (ឬបិទមុខងារភាពឆបគ្នានៅក្នុង Internet Explorer)។លើសពីនេះទៀត ដើម្បីធានាបាននូវការគាំទ្រជាបន្តបន្ទាប់ យើងបង្ហាញគេហទំព័រដោយគ្មានរចនាប័ទ្ម និង JavaScript។
បង្ហាញរង្វង់នៃស្លាយបីក្នុងពេលតែមួយ។ប្រើប៊ូតុងមុន និងបន្ទាប់ ដើម្បីផ្លាស់ទីតាមស្លាយបីក្នុងពេលតែមួយ ឬប្រើប៊ូតុងគ្រាប់រំកិលនៅចុងបញ្ចប់ ដើម្បីផ្លាស់ទីតាមស្លាយបីក្នុងពេលតែមួយ។
ការរចនា និងការអភិវឌ្ឍនៃកាតាលីករដំណើរការខ្ពស់បានទទួលការយកចិត្តទុកដាក់យ៉ាងខ្លាំងនៅក្នុងប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូសែនដែលបានជ្រើសរើស ប៉ុន្តែនៅតែជាបញ្ហាប្រឈមដ៏សំខាន់។នៅទីនេះយើងរាយការណ៍អំពី monatomic RuNi alloy (SAA) ដែលអាតូម Ru នីមួយៗត្រូវបាន immobilized នៅលើផ្ទៃនៃ nanoparticles Ni តាមរយៈការសម្របសម្រួល Ru-Ni ដែលត្រូវបានអមដោយការផ្ទេរអេឡិចត្រុងពី subsurface Ni ទៅ Ru ។តាមចំណេះដឹងរបស់យើង កាតាលីករល្អបំផុត 0.4% RuNi SAA ក្នុងពេលដំណាលគ្នាបង្ហាញសកម្មភាពខ្ពស់ជាង (តម្លៃ TOF: 4293 h–1) និងគីមីសម្រាប់ជ្រើសរើសអ៊ីដ្រូសែនពី 4-nitrostyrene ទៅ 4-aminostyrene (ទិន្នផល:> 99%) ដែលជាកម្រិតខ្ពស់បំផុតដោយ ប្រៀបធៀបជាមួយកាតាលីករចម្រុះដែលគេស្គាល់។នៅក្នុងកន្លែងពិសោធន៍ និងការគណនាទ្រឹស្តីបង្ហាញថា គេហទំព័រចំណុចប្រទាក់ Ru-Ni ជាគេហទំព័រសកម្មខាងក្នុង ជំរុញការបំបែកចំណង NO ជាមួយនឹងរបាំងថាមពលទាបនៃ 0.28 eV ។លើសពីនេះ កាតាលីករ Ru-Ni ស៊ីសង្វាក់គ្នា អនុគ្រោះដល់ការបង្កើតអន្តរការី (C8H7NO* និង C8H7NOH*) និងពន្លឿនជំហានកំណត់អត្រា (អ៊ីដ្រូសែន C8H7NOH*)។
សារធាតុអាមីនដែលមានមុខងារ ជាសារធាតុសំខាន់នៃសារធាតុគីមីល្អ មានកម្មវិធីឧស្សាហកម្មសំខាន់ៗក្នុងការផលិតឱសថ គីមីកសិកម្ម សារធាតុពណ៌ និងសារធាតុប៉ូលីម៊ែរ1,2,3។កាតាលីករអ៊ីដ្រូសែននៃសមាសធាតុ nitroaromatic ដែលអាចរកបានយ៉ាងងាយស្រួលលើកាតាលីករចម្រុះបានទាក់ទាញការយកចិត្តទុកដាក់យ៉ាងខ្លាំងជាវិធីសាស្រ្តដែលមិនប៉ះពាល់ដល់បរិស្ថាន និងអាចកែច្នៃឡើងវិញបានសម្រាប់ការសំយោគនៃអាមីនជាមួយនឹងតម្លៃបន្ថែម 4,5,6,7 ។ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ការកាត់បន្ថយគីមីនៃក្រុម -NO2 ខណៈពេលដែលរក្សាក្រុមកាត់បន្ថយផ្សេងទៀតដូចជា alkenes, alkynes, halogens ឬ ketones គឺជាកិច្ចការដែលគួរឱ្យចង់បាន ប៉ុន្តែជាបញ្ហាប្រឈម8,9,10,11។ដូច្នេះ ការប្រើប្រាស់សនិទានភាពនៃកាតាលីករខុសប្រក្រតីសម្រាប់ការកាត់បន្ថយជាក់លាក់នៃក្រុម -NO2 ដោយមិនប៉ះពាល់ដល់ចំណងកាត់បន្ថយផ្សេងទៀតគឺជាការចង់បានយ៉ាងខ្លាំង12,13,14។កាតាលីករគ្មានលោហធាតុដ៏ថ្លៃថ្នូជាច្រើនត្រូវបានស៊ើបអង្កេតដើម្បីបំប្លែងអ៊ីដ្រូសែននៃ nitroarenes ប៉ុន្តែលក្ខខណ្ឌប្រតិកម្មដ៏អាក្រក់រារាំងការអនុវត្តធំទូលាយរបស់ពួកគេ 15,16 ។ទោះបីជាកាតាលីករលោហៈដ៏ថ្លៃថ្នូ (ដូចជា Ru17, Pt18, 19, 20 ឬ Pd21, 22, 23) មានសកម្មភាពក្រោមលក្ខខណ្ឌប្រតិកម្មស្រាលក៏ដោយ ជាធម្មតាពួកវាទទួលរងនូវការចំណាយខ្ពស់ ការជ្រើសរើសល្អបំផុត និងការប្រើប្រាស់អាតូមទាប។ដូច្នេះ ការទទួលបានកាតាលីករសកម្ម និងគីមីសាស្ត្រខ្ពស់ដោយការរចនាសមហេតុផល និងការកែសម្រួលរចនាសម្ព័ន្ធដ៏ល្អនៅតែជាបញ្ហាប្រឈមដ៏សំខាន់24,25,26។
កាតាលីករ Monatomic Alloy (SAA) មានប្រសិទ្ធភាពខ្ពស់បំផុតនៃលោហៈដ៏ថ្លៃថ្នូ រចនាសម្ព័នធរណីមាត្រ និងអេឡិចត្រូនិក ផ្តល់នូវទីតាំងសកម្មតែមួយគត់ និងផ្តល់នូវដំណើរការកាតាលីករឆ្នើមដោយបំបែកចរិតលក្ខណៈមាត្រដ្ឋានលីនេអ៊ែរ 27,28,29,30,31។អាតូមតែមួយ doped និងអាតូមដែកម៉ាស៊ីននៅក្នុង SAA អាចបម្រើជាទីតាំងសកម្មពីរ ជួយសម្រួលដល់ការធ្វើឱ្យសកម្មនៃស្រទាប់ខាងក្រោមច្រើន ឬអនុញ្ញាតឱ្យមានជំហានប្រតិកម្មបឋមផ្សេងគ្នាកើតឡើងនៅកន្លែងផ្សេងគ្នា32,33,34។លើសពីនេះ ការផ្សារភ្ជាប់ heterometallic រវាងអាតូមដែកមិនបរិសុទ្ធដាច់ស្រយាល និងលោហធាតុម៉ាស៊ីនអាចនាំឱ្យមានឥទ្ធិពលស៊ីសង្វាក់ idiosyncratic ទោះបីជាការយល់ដឹងអំពីឥទ្ធិពលរួមបែបនេះរវាងសំណុំនៃលោហៈពីរនៅកម្រិតអាតូមនៅតែមានភាពចម្រូងចម្រាស 35,36,37,38 ក៏ដោយ។សម្រាប់ការបង្កើតអ៊ីដ្រូសែននៃ nitroarenes ដែលមានមុខងារ រចនាសម្ព័ន្ធអេឡិចត្រូនិច និងធរណីមាត្រនៃទីតាំងសកម្មត្រូវតែត្រូវបានរចនាឡើងតាមរបៀបមួយ ដើម្បីពន្លឿនការធ្វើឱ្យសកម្មនៃក្រុម nitro ទាំងស្រុង។តាមក្បួនមួយ ក្រុមនីត្រូដែលខ្វះអេឡិចត្រុងត្រូវបានស្រូបយកយ៉ាងលើសលុបនៅលើតំបន់ nucleophilic នៃផ្ទៃកាតាលីករ ខណៈពេលដែលនៅក្នុងផ្លូវអ៊ីដ្រូសែនជាបន្តបន្ទាប់ កាតាលីករសហការនៃទីតាំងសកម្មជិតខាងនឹងដើរតួនាទីយ៉ាងសំខាន់ក្នុងការគ្រប់គ្រងប្រតិកម្ម និងសារធាតុគីមី4,25។នេះបានជំរុញឱ្យយើងស្វែងរកកាតាលីករ SAA ជាបេក្ខជនដ៏ជោគជ័យមួយសម្រាប់ការកែលម្អប្រសិទ្ធភាពកាតាលីករនៃអ៊ីដ្រូសែនគីមីនៃសមាសធាតុ nitroaromatic ក៏ដូចជាការបញ្ជាក់បន្ថែមអំពីទំនាក់ទំនងរវាងរចនាសម្ព័ន្ធទីតាំងសកម្ម និងការអនុវត្តកាតាលីករខ្នាតអាតូម។
នៅទីនេះ កាតាលីករដែលមានមូលដ្ឋានលើ alloys monatomic RuNi ត្រូវបានរៀបចំដោយផ្អែកលើវិធីសាស្រ្តសំយោគពីរដំណាក់កាល រួមទាំងការបំប្លែងរចនាសម្ព័ន្ធ-topological នៃស្រទាប់ hydroxide ទ្វេរដង (LDH) អមដោយការព្យាបាលដោយការផ្លាស់ទីលំនៅដោយអេឡិចត្រូ។RuNi SAA បង្ហាញប្រសិទ្ធភាពកាតាលីករពិសេស (ទិន្នផល> 99%) សម្រាប់ការជ្រើសរើសអ៊ីដ្រូសែនគីមីនៃ 4-nitrostyrene ទៅ 4-aminostyrene ជាមួយនឹងប្រេកង់វេន (TOF) រហូតដល់ ~4300 mol-mol Ru-1 h-1 ដែលជាកម្រិតខ្ពស់បំផុត។ កម្រិតនៃកាតាលីករចម្រុះដែលបានចុះបញ្ជីនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌប្រតិកម្មស្រដៀងគ្នា។មីក្រូទស្សន៍អេឡិចត្រុង និងការកំណត់លក្ខណៈវិសាលគមបានបង្ហាញថា អាតូម Ru ដាច់ស្រយាលត្រូវបានបែកខ្ចាត់ខ្ចាយលើផ្ទៃនៃភាគល្អិត Ni nanoparticles (~8 nm) បង្កើតបានជាការសម្របសម្រួល Ru-Ni ដែលមានស្ថេរភាព ដែលបណ្តាលឱ្យមានទីតាំង Ru អវិជ្ជមាន (Ruδ-) ដោយសារតែការផ្ទេរអេឡិចត្រុងពីផ្ទៃក្រោមដី Ni ទៅ Ru ។ .នៅក្នុងទីតាំង FT-IR ការសិក្សា XAFS និងការគណនាទ្រឹស្តីមុខងារដង់ស៊ីតេ (DFT) បានបញ្ជាក់ថា គេហទំព័រនៅចំណុចប្រទាក់ Ru-Ni ជាគេហទំព័រសកម្មខាងក្នុងជួយសម្រួលដល់ nitro ។ការស្រូបយកបានធ្វើឱ្យសកម្ម (0.46 eV) ខុសពីកាតាលីករនីកែល monometallic ។(0.74 អ៊ីវី) ។លើសពីនេះ ការបំបែកអ៊ីដ្រូសែនកើតឡើងនៅក្នុងទីតាំង Ni ជិតខាង បន្ទាប់មកដោយការបំប្លែងអ៊ីដ្រូសែននៃកម្រិតមធ្យម (C8H7NO* និង C8H7NOH*) នៅក្នុងទីតាំងRuδ។ឥទ្ធិពលរួមនៃសារធាតុ doping នៅក្នុងកាតាលីករ RuNi SAA បណ្តាលឱ្យមានសកម្មភាពអ៊ីដ្រូសែន nitroarenes លេចធ្លោ និងការជ្រើសរើស ដែលអាចត្រូវបានពង្រីកទៅកាតាលីករលោហៈដ៏កម្រផ្សេងទៀតដែលប្រើក្នុងប្រតិកម្មរសើបនៃរចនាសម្ព័ន្ធ។
ដោយផ្អែកលើការផ្លាស់ប្តូរនៃរចនាសម្ព័ន្ធរចនាសម្ព័ន្ធនៃស្រទាប់មុនគេនៃអ៊ីដ្រូសែនទ្វេរដង (LDH) យើងបានរៀបចំ monometallic Ni ដាក់នៅលើស្រទាប់ខាងក្រោម Amorphous Al2O3 ។បន្ទាប់ពីនោះ សំណុំនៃសំណាក RuNi/Al2O3 bimetallic ដែលមានមាតិកា Ru ផ្សេងគ្នា (0.1–2 wt %) ត្រូវបានសំយោគយ៉ាងត្រឹមត្រូវដោយការផ្លាស់ទីលំនៅរបស់ electrodisplacement ដើម្បីដាក់អាតូម Ru នៅលើផ្ទៃនៃ Ni nanoparticles (NPs) (រូបភាព 1a) ។ការវាស់ស្ទង់ការបំភាយអាតូមិកប្លាស្មារួមបញ្ចូលគ្នា (ICP-AES) បានផ្តល់ឱ្យយ៉ាងច្បាស់នូវសមាសភាពធាតុនៃ Ru និង Ni នៅក្នុងគំរូទាំងនេះ (តារាងបន្ថែមទី 1) ដែលជិតនឹងការផ្ទុកចំណីតាមទ្រឹស្តី។រូបភាព SEM (រូបភាពបន្ថែមទី 1) និងលទ្ធផល BET (រូបភាពបន្ថែម 2–9 និងតារាងបន្ថែមទី 1) បង្ហាញយ៉ាងច្បាស់ថារចនាសម្ព័ន្ធ morphological និងផ្ទៃជាក់លាក់នៃសំណាក RuNi/Al2O3 មិនឆ្លងកាត់ការផ្លាស់ប្តូរជាក់ស្តែងក្នុងអំឡុងពេលការព្យាបាលដោយអេឡិចត្រូគីមី។- ដំណើរការនៃការផ្លាស់ទី។គំរូកាំរស្មីអ៊ិច (រូបភាព 1b) បង្ហាញពីស៊េរីនៃការឆ្លុះបញ្ចាំងលក្ខណៈនៅ 2θ 44.3°, 51.6° និង 76.1° ដែលបង្ហាញពីដំណាក់កាល (111), (200) និង (220) នៃ Ni ធម្មតា (JCPDS 004–0850) )គួរកត់សម្គាល់ថាគំរូ RuNi មិនបង្ហាញពីការឆ្លុះបញ្ចាំងពីលោហធាតុឬអុកស៊ីតកម្ម Ru ដែលបង្ហាញពីការបែកខ្ញែកខ្ពស់នៃពូជ Ru ។ការវាស់មីក្រូទស្សន៍អេឡិចត្រុងបញ្ជូន (TEM) នៃសំណាក monometallic Ni និង RuNi (រូបភាព 1c1–c8) បង្ហាញថា ភាគល្អិតនីកែល nanoparticles ត្រូវបានបែកខ្ចាត់ខ្ចាយយ៉ាងល្អ និងត្រូវបាន immobilized នៅលើជំនួយ Amorphous Al2O3 ដែលមានទំហំភាគល្អិតស្រដៀងគ្នា (7.7–8.3 nm) ។រូបភាព HRTEM (រូបទី 1d1–d8) បង្ហាញពីកំឡុងពេលបន្ទះដូចគ្នាប្រហែល 0.203 nm នៅក្នុងគំរូ Ni និង RuNi ដែលត្រូវគ្នានឹងប្លង់ Ni(111) ទោះបីជាយ៉ាងណាក៏ដោយ គែមបន្ទះឈើនៃភាគល្អិត Ru គឺអវត្តមាន។នេះបង្ហាញថាអាតូម Ru ត្រូវបានបែកខ្ញែកយ៉ាងខ្លាំងលើផ្ទៃគំរូ ហើយមិនប៉ះពាល់ដល់កំឡុងពេលបន្ទះ Ni ទេ។ទន្ទឹមនឹងនេះដែរ 2 wt% Ru/Al2O3 ត្រូវបានសំយោគដោយវិធីសាស្រ្តនៃការដាក់ប្រាក់បញ្ញើជាវត្ថុបញ្ជា ដែលក្នុងនោះចង្កោម Ru ត្រូវបានចែកចាយស្មើៗគ្នាលើផ្ទៃនៃស្រទាប់ខាងក្រោម Al2O3 (រូបភាពបន្ថែម 10-12)។
គ្រោងការណ៍នៃផ្លូវសំយោគសម្រាប់សំណាក RuNi/Al2O3 គំរូបំលែងកាំរស្មី X នៃ Ni/Al2O3 និងគំរូ RuNi/Al2O3 ផ្សេងៗ។c1−c8 TEM និង d1−d8 HRTEM grating រូបភាពជាមួយនឹងការចែកចាយទំហំភាគល្អិតរៀងគ្នានៃ monometallic Ni, 0.1 wt%, 0.2 wt%, 0.4 wt%, 0.6 wt%, 0, 8% wt., 1 wt ។រូបភាពឆ្នូត។% និង 2 wt.% RuNi ។"au" មានន័យថាឯកតាបំពាន។
សកម្មភាពកាតាលីករនៃសំណាក RuNi ត្រូវបានសិក្សាដោយការរើសអ៊ីដ្រូសែនគីមីនៃ 4-nitrostyrene (4-NS) ទៅ 4-aminostyrene (4-AS) ។ការបំប្លែង 4-NS នៅលើស្រទាប់ខាងក្រោម Al2O3 សុទ្ធគឺត្រឹមតែ 0.6% បន្ទាប់ពី 3 ម៉ោង (តារាងបន្ថែម 2) ដែលបង្ហាញពីឥទ្ធិពលកាតាលីករតិចតួចនៃ Al2O3 ។ដូចដែលបានបង្ហាញនៅក្នុងរូបភព។2a កាតាលីករនីកែលដើមបង្ហាញសកម្មភាពកាតាលីករទាបបំផុតជាមួយនឹងការបំប្លែង 4-NS នៃ 7.1% បន្ទាប់ពី 3 ម៉ោងខណៈពេលដែលការបំប្លែង 100% អាចសម្រេចបាននៅក្នុងវត្តមានរបស់កាតាលីករ Ru monometallic ក្រោមលក្ខខណ្ឌដូចគ្នា។កាតាលីករ RuNi ទាំងអស់បានបង្ហាញពីសកម្មភាពអ៊ីដ្រូសែនកើនឡើងយ៉ាងខ្លាំង (ការបំប្លែង៖ ~ 100%, 3 ម៉ោង) បើប្រៀបធៀបទៅនឹងសំណាក monometallic ហើយអត្រាប្រតិកម្មត្រូវបានជាប់ទាក់ទងជាវិជ្ជមានជាមួយនឹងមាតិកា Ru ។នេះមានន័យថាភាគល្អិត Ru ដើរតួយ៉ាងសំខាន់ក្នុងដំណើរការអ៊ីដ្រូសែន។គួរឱ្យចាប់អារម្មណ៍ការជ្រើសរើសផលិតផល (រូបភាពទី 2 ខ) ប្រែប្រួលយ៉ាងខ្លាំងអាស្រ័យលើកាតាលីករ។សម្រាប់កាតាលីករនីកែលសុទ្ធដែលមិនសូវសកម្ម ផលិតផលសំខាន់គឺ 4-nitroethylbenzene (4-NE) (ការជ្រើសរើស: 83.6%) និងការជ្រើសរើស 4-AC គឺ 11.3% ។ក្នុងករណី monometallic Ru ចំណង C = C ក្នុង 4-NS គឺងាយនឹងបង្កើតអ៊ីដ្រូសែនជាង -NO2 ដែលនាំទៅដល់ការបង្កើត 4-nitroethylbenzene (4-NE) ឬ 4-aminoethylbenzene (4-AE);ការជ្រើសរើស 4-AC មានត្រឹមតែ 15.7% ប៉ុណ្ណោះ។គួរឱ្យភ្ញាក់ផ្អើល កាតាលីករ RuNi ដែលមានមាតិកា Ru ទាប (0.1-0.4 wt%) បានបង្ហាញពីការជ្រើសរើសដ៏ល្អ (> 99%) ទៅ 4-aminostyrene (4-AS) ដែលបង្ហាញថាវាជា NO2 និងមិនមែន vinyl គឺជាគីមីសាស្ត្រពិសេស។នៅពេលដែលមាតិការបស់ Ru លើសពី 0.6 wt.% ការជ្រើសរើសរបស់ 4-AS បានថយចុះយ៉ាងខ្លាំងជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃការផ្ទុក Ru ខណៈពេលដែលការជ្រើសរើសនៃ 4-AE បានកើនឡើងជំនួសវិញ។សម្រាប់កាតាលីករដែលមាន 2 wt% RuNi ទាំងក្រុម nitro និង vinyl ត្រូវបាន hydrogenated ខ្ពស់ជាមួយនឹងជម្រើសខ្ពស់ដល់ 4-AE នៃ 98% ។ដើម្បីសិក្សាពីឥទ្ធិពលនៃស្ថានភាពបែកខ្ញែក Ru លើប្រតិកម្មកាតាលីករ គំរូ 0.4 wt% Ru/Al2O3 ត្រូវបានរៀបចំ (រូបភាពបន្ថែម 10, 13 និង 14) ដែលភាគល្អិត Ru ត្រូវបានបែកខ្ញែកភាគច្រើនជាអាតូមនីមួយៗ តាមពីក្រោយដោយចង្កោម Ru មួយចំនួន។(អាតូមិច Ru) ។ការអនុវត្តកាតាលីករ (តារាងបន្ថែម 2) បង្ហាញថា 0.4 wt% Ru/Al2O3 ធ្វើអោយប្រសើរឡើងនូវការជ្រើសរើស 4-AS (67.5%) បើប្រៀបធៀបទៅនឹងគំរូ 2 wt% Ru/Al2O3 ប៉ុន្តែសកម្មភាពគឺទាបណាស់ (ការបំប្លែង៖ 12.9) ។%;3 ម៉ោង)។ដោយផ្អែកលើចំនួនសរុបនៃទីតាំងលោហៈនៅលើផ្ទៃដែលបានកំណត់ដោយការវាស់វែងគីមីជីពចរ CO pulsed ប្រេកង់វេន (TOFmetal) នៃកាតាលីករ RuNi ត្រូវបានទទួលនៅការបំប្លែង 4-NS ទាប (រូបភាពបន្ថែម 15) ដែលបង្ហាញពីនិន្នាការដំបូងដើម្បីបង្កើន ហើយបន្ទាប់មកបន្ថយជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃការផ្ទុក Ru (រូបភាពបន្ថែម 16) ។នេះបង្ហាញថាមិនមែនទីតាំងលោហៈផ្ទៃទាំងអស់ដើរតួជាទីតាំងសកម្មដើមសម្រាប់កាតាលីករ RuNi ទេ។លើសពីនេះទៀត TOF នៃកាតាលីករ RuNi ត្រូវបានគណនាពីគេហទំព័រ Ru ដើម្បីបង្ហាញពីសកម្មភាពកាតាលីករខាងក្នុងរបស់វា (រូបភាពទី 2 គ)។នៅពេលដែលមាតិកានៃ Ru កើនឡើងពី 0.1 wt ។% ទៅ 0.4 wt ។កាតាលីករ % RuNi បានបង្ហាញតម្លៃ TOF ស្ទើរតែថេរ (4271–4293 h–1) ដែលបង្ហាញពីការធ្វើមូលដ្ឋានីយកម្មនៃភាគល្អិត Ru នៅក្នុងការបែកខ្ចាត់ខ្ចាយអាតូមិក (អាចជាមួយនឹងការបង្កើត RuNi SAA) ។) និងបម្រើជាគេហទំព័រសកម្មសំខាន់។ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយជាមួយនឹងការកើនឡើងបន្ថែមទៀតនៃការផ្ទុក Ru (ក្នុងរង្វង់ 0.6-2 wt%) តម្លៃ TOF មានការថយចុះយ៉ាងខ្លាំងដែលបង្ហាញពីការផ្លាស់ប្តូររចនាសម្ព័ន្ធខាងក្នុងនៃមជ្ឈមណ្ឌលសកម្ម (ពីការបែកខ្ចាត់ខ្ចាយអាតូមិកទៅ Ru nanoclusters) ។លើសពីនេះទៀតចំពោះចំណេះដឹងរបស់យើង TOF នៃកាតាលីករ 0.4 wt% RuNi (SAA) គឺនៅកម្រិតខ្ពស់បំផុតក្នុងចំណោមកាតាលីករលោហៈដែលបានរាយការណ៍ពីមុននៅក្រោមលក្ខខណ្ឌប្រតិកម្មស្រដៀងគ្នា (តារាងបន្ថែមទី 3) បង្ហាញបន្ថែមទៀតថា យ៉ាន់ស្ព័រ RuNi monoatomic ផ្តល់នូវលក្ខណៈសម្បត្តិកាតាលីករដ៏ល្អ។ទស្សនីយភាព។រូបភាពបន្ថែម 17 បង្ហាញពីដំណើរការកាតាលីករនៃកាតាលីករ 0.4 wt% RuNi (SAA) នៅសម្ពាធ និងសីតុណ្ហភាពផ្សេងៗនៃ H2 ដែលសម្ពាធ H2 នៃ 1 MPa និងសីតុណ្ហភាពប្រតិកម្ម 60 °C ត្រូវបានប្រើជាប៉ារ៉ាម៉ែត្រប្រតិកម្មល្អបំផុត។គំរូដែលមាន RuNi 0.4 wt ។% (រូបភាពទី 2 ឃ) ហើយមិនមានការថយចុះគួរឱ្យកត់សម្គាល់នៃសកម្មភាព និងទិន្នផលត្រូវបានគេសង្កេតឃើញក្នុងរយៈពេលប្រាំវដ្តជាប់ៗគ្នា។រូបភាពកាំរស្មីអ៊ិច និង TEM នៃកាតាលីករ 0.4 wt% RuNi ដែលប្រើបន្ទាប់ពី 5 វដ្ត (រូបភាពបន្ថែម 18 និង 19) បង្ហាញថាមិនមានការផ្លាស់ប្តូរគួរឱ្យកត់សម្គាល់នៅក្នុងរចនាសម្ព័ន្ធគ្រីស្តាល់ ដែលបង្ហាញពីស្ថេរភាពខ្ពស់នៃប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូសែនដែលបានជ្រើសរើស។លើសពីនេះ កាតាលីករ 0.4 wt% RuNi (SAA) ក៏ផ្តល់នូវទិន្នផលដ៏ល្អឥតខ្ចោះនៃអាមីនសម្រាប់ការជ្រើសរើសអ៊ីដ្រូសែនគីមីនៃសមាសធាតុ nitroaromatic ផ្សេងទៀតដែលមានក្រុម halogens aldehydes និង hydroxyl (តារាងបន្ថែមទី 4) ដែលបង្ហាញពីការអនុវត្តដ៏ល្អរបស់វា។
ការបំប្លែងកាតាលីករ និងការចែកចាយ b នៃផលិតផលអ៊ីដ្រូសែន 4-nitrostyrene នៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករ monometallic Ni, Ru និង RuNi ដែលមានមាតិកា Ru ខុសៗគ្នា (0.1-2 wt%), c ក្នុងជួរថាមវន្តកាតាលីករ ប្រេកង់វេន (TOF) នៅលើ RuNi កាតាលីករ c អាស្រ័យលើ Ru ក្នុងមួយ mole ។d ការធ្វើតេស្តសម្រាប់លទ្ធភាពនៃការប្រើប្រាស់ឡើងវិញនៃ 0.4 wt.% RuNi កាតាលីករសម្រាប់វដ្តកាតាលីករជាប់គ្នាប្រាំ។ln (C0/C) គឺផ្អែកលើពេលវេលាប្រតិកម្មនៃអ៊ីដ្រូសែនអ៊ីដ្រូសែន អ៊ី-នីត្រូប៊ីនហ្សេន និង អេហ្វ-ស្ទីរីន ជាមួយនឹងល្បាយនៃនីត្រូប៊ីហ្សេន និងស្ទីរីន (១:១)។លក្ខខណ្ឌប្រតិកម្ម៖ 1 mmol reagent, 8ml សារធាតុរំលាយ (អេតាណុល), 0.02 g កាតាលីករ, 1 MPa H2, 60°C, 3 ម៉ោង។របារកំហុសត្រូវបានកំណត់ថាជាគម្លាតស្តង់ដារនៃការចម្លងបី។
ដើម្បីស៊ើបអង្កេតបន្ថែមអំពីភាពខុសគ្នានៃការជ្រើសរើសគីមីដ៏សំខាន់ អ៊ីដ្រូសែននៃល្បាយនៃស្ទីរីន និងនីត្រូប៊ីហ្សេន (1:1) ក៏ត្រូវបានអនុវត្តផងដែរនៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករ monometallic Ni, Ru, 0.4 wt% RuNi និង 2 wt% RuNi រៀងគ្នា (រូបភពបន្ថែម។ .២០).ទោះបីជាការជ្រើសរើសគីមីនៃប្រតិកម្ម អ៊ីដ្រូសែននៃក្រុមមុខងារមានភាពស្របគ្នាក៏ដោយ វាពិតជាមានភាពខុសប្លែកគ្នាមួយចំនួននៅក្នុងការជ្រើសរើសនៃអ៊ីដ្រូសែន intramolecular និង intermolecular ដោយសារតែឥទ្ធិពល allosteric ម៉ូលេគុល។ដូចដែលបានបង្ហាញនៅក្នុងរូបភព។2e,f, ខ្សែកោង ln(C0/C) ធៀបនឹងពេលវេលាប្រតិកម្មផ្តល់បន្ទាត់ត្រង់ពីប្រភពដើម ដែលបង្ហាញថាទាំង nitrobenzene និង styrene គឺជាប្រតិកម្មលំដាប់ទីមួយ។កាតាលីករនីកែល Monometallic បានបង្ហាញពីថេរអត្រាអ៊ីដ្រូសែនទាបបំផុតសម្រាប់ទាំង p-nitrobenzene (0.03 h-1) និង styrene (0.05 h-1) ។គួរកត់សម្គាល់ថាសកម្មភាពអ៊ីដ្រូសែនស្ទីរីនដែលពេញចិត្ត (អត្រាថេរ: 0.89 ម៉ោង-1) ត្រូវបានសម្រេចនៅលើកាតាលីករ Ru monometallic ដែលខ្ពស់ជាងសកម្មភាពអ៊ីដ្រូសែន nitrobenzene (អត្រាថេរ: 0.18 h-1) ។ក្នុងករណីកាតាលីករដែលមាន RuNi (SAA) 0.4 wt ។% nitrobenzene hydrogenation គឺអំណោយផលជាង styrene hydrogenation (អត្រាថេរ: 1.90 h-1 ទល់នឹង 0.04 h-1) ដែលបង្ហាញពីចំណូលចិត្តសម្រាប់ក្រុម -NO2 ។over C អ៊ីដ្រូសែន = ចំណង C. សម្រាប់កាតាលីករដែលមាន 2 wt ។% RuNi អត្រាថេរនៃអ៊ីដ្រូសែននៃ nitrobenzene (1.65 h-1) ថយចុះបើប្រៀបធៀបទៅនឹង 0.4 wt ។% RuNi (ប៉ុន្តែនៅតែខ្ពស់ជាងកាតាលីករ mono-metal) ខណៈពេលដែលអត្រាអ៊ីដ្រូសែននៃ styrene កើនឡើងយ៉ាងខ្លាំង (អត្រាថេរ: 0.68) ។h−1)។នេះក៏បង្ហាញផងដែរថាជាមួយនឹងឥទ្ធិពលស៊ីសង្វាក់គ្នារវាង Ni និង Ru សកម្មភាពកាតាលីករ និង គីមីគីមី ឆ្ពោះទៅរកក្រុម -NO2 ត្រូវបានកើនឡើងយ៉ាងខ្លាំងបើប្រៀបធៀបទៅនឹង RuNi SAA ។
ដើម្បីកំណត់ស្ថានភាពនៃការបែកខ្ចាត់ខ្ចាយនៃសមាសធាតុ Ru និង Ni ដោយមើលឃើញ វិធីសាស្ត្ររូបភាពដោយប្រើមីក្រូទស្សន៍អេឡិចត្រុងស្កែនងងឹតនៃរង្វង់មុំខ្ពស់ជាមួយនឹងការកែកំហុស (AC-HAADF-STEM) និងការគូសផែនទីធាតុដោយវិសាលគមបែកខ្ញែកថាមពល (EDS) ត្រូវបានអនុវត្ត។ផែនទីធាតុ EMF នៃគំរូដែលមានមាតិកា 0.4 wt% RuNi (រូបភាព 3a, ខ) បង្ហាញថា Ru ត្រូវបានបែកខ្ចាត់ខ្ចាយយ៉ាងស្មើភាពគ្នានៅលើភាគល្អិតនីកែល nanoparticles ប៉ុន្តែមិនមែននៅលើស្រទាប់ខាងក្រោម Al2O3 ដែលជារូបភាព AC-HAADF-STEM ដែលត្រូវគ្នា (រូបភព។ 3c) បង្ហាញ វាអាចត្រូវបានគេមើលឃើញថាផ្ទៃនៃ Ni NPs មានចំណុចភ្លឺជាច្រើននៃទំហំអាតូមិចនៃអាតូម Ru (សម្គាល់ដោយព្រួញពណ៌ខៀវ) ខណៈពេលដែលមិនឃើញចង្កោម ឬភាគល្អិត Ru ទេ។រូបភាពទី 3 ឃ) បង្ហាញពីការបង្កើតយ៉ាន់ស្ព័រ RuNi ។សម្រាប់គំរូដែលមាន RuNi 0.6 wt ។% (រូបទី 3e) អាតូម Ru តែមួយ និងភាគល្អិត Ru មួយចំនួនតូចត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅលើ Ni NPs ដែលបង្ហាញពីការប្រមូលផ្តុំតូចមួយនៃអាតូម Ru ដោយសារតែការកើនឡើងនៃបន្ទុក។ក្នុងករណីគំរូដែលមានមាតិកា 2 wt% RuNi ចង្កោម Ru ធំ ៗ ជាច្រើននៅលើ Ni NPs ត្រូវបានរកឃើញនៅក្នុងរូបភាព HAADF-STEM (រូបភាព 3f) និង EDS ការធ្វើផែនទីធាតុ (រូបភាពបន្ថែម 21) ដែលបង្ហាញពីការប្រមូលផ្តុំដ៏ធំនៃ Ru .
រូបភាព HAADF-STEM b រូបភាពផែនទី EDS ដែលត្រូវគ្នា រូបភាព c គុណភាពបង្ហាញខ្ពស់ រូបភាព AC-HAADF-STEM ឃ រូបភាព STEM ដែលបានពង្រីក និងការចែកចាយអាំងតង់ស៊ីតេដែលត្រូវគ្នានៃគំរូ 0.4 wt% RuNi ។(e, f) រូបភាព AC-HAADF-STEM នៃគំរូដែលមាន 0.6 wt ។% RuNi និង 2 wt ។% RuNi រៀងគ្នា។
បើប្រៀបធៀបទៅនឹងសំណាក Ni/Al2O3 និង Ru/Al2O3 វិសាលគម DRIFTS នៃការស្រូបយក CO នៅកន្លែងត្រូវបានអនុវត្ត (រូបភាព 4a) ដើម្បីសិក្សាបន្ថែមនូវព័ត៌មានលម្អិតនៃរចនាសម្ព័ន្ធនៃគំរូដែលមាន 0.4 wt ។%, 0.6 វ៉ាត់។% និង 2 wt ។% RuNi ។ការស្រូបយក CO នៅលើគំរូ Ru/Al2O3 ផ្តល់នូវកំពូលចម្បងនៅ 2060 សង់ទីម៉ែត្រ-1 និងកំពូលដ៏ធំទូលាយមួយទៀតនៅ 1849 សង់ទីម៉ែត្រ-1 ដែលត្រូវបានសន្មតថាជាការស្រូបយក CO លីនេអ៊ែរលើ Ru និងស្ពាននៅលើអាតូម Ru ពីរដែលនៅជិតគ្នារៀងគ្នា CO39,40 ។សម្រាប់គំរូ monometallic Ni កំពូលដ៏រឹងមាំត្រូវបានគេសង្កេតឃើញត្រឹមតែ 2057 សង់ទីម៉ែត្រ-1 ដែលត្រូវបានកំណត់គុណលក្ខណៈលីនេអ៊ែរ CO41,42 នៅក្នុងតំបន់នីកែល។សម្រាប់គំរូ RuNi បន្ថែមពីលើកំពូលមេនៅ 2056 សង់ទីម៉ែត្រ-1 មានស្មាដាច់ដោយឡែកមួយនៅកណ្តាល ~ 2030 សង់ទីម៉ែត្រ-1 ។វិធីសាស្រ្តសមហេតុសមផលកំពូល Gaussian ត្រូវបានប្រើដើម្បីកាត់បន្ថយការចែកចាយគំរូ RuNi ក្នុងជួរ 2000-2100 cm-1 និងការចែកចាយ CO នៅក្នុងតំបន់ Ni (2056 cm-1) និងតំបន់ Ru (2031-2039 សង់ទីម៉ែត្រ) ។កំពូលពីរត្រូវបាន adsorbed លីនេអ៊ែរ – 1) (រូបភាព 4b) ។គួរឱ្យចាប់អារម្មណ៍ ពីគំរូ Ru/Al2O3 (2060 សង់ទីម៉ែត្រ–1) ដល់គំរូ RuNi (2031–2039 សង់ទីម៉ែត្រ–1) កំពូល CO ពាក់ព័ន្ធលីនេអ៊ែរនៅក្នុងតំបន់ Ru ឆ្លងកាត់ការផ្លាស់ប្តូរយ៉ាងសំខាន់ និងកើនឡើងជាមួយនឹងការបង្កើនមាតិកា Ru ។នេះបង្ហាញពីការកើនឡើងនៃ electronegativity នៃភាគល្អិត Ru នៅក្នុងគំរូ RuNi ដែលជាលទ្ធផលនៃការផ្ទេរអេឡិចត្រុងពី Ni ទៅ Ru បង្កើនប្រតិកម្មអេឡិចត្រុង d-π ពី Ru ទៅ antibonding CO 2π* orbital ។លើសពីនេះទៀតសម្រាប់សំណាកដែលមាន 0.4 ម៉ាស% RuNi គ្មានការស្រូបយកកម្រិតកំពូលស្ពានត្រូវបានគេសង្កេតឃើញទេ ដែលបង្ហាញថាភាគល្អិត Ru មានជាអាតូម Ni ដាច់ដោយឡែក (SAA) ។ក្នុងករណីគំរូដែលមាន 0.6 wt ។% RuNi និង 2 wt ។% RuNi វត្តមានរបស់ស្ពាន CO បញ្ជាក់ពីអត្ថិភាពនៃ Ru multimers ឬ clusters ដែលស្ថិតក្នុងការព្រមព្រៀងដ៏ល្អជាមួយលទ្ធផល AC-HAADF-STEM ។
វិសាលគម CO-DRIFTS នៃ Ni/Al2O3, Ru/Al2O3 និង 0.4 wt.%, 0.6 wt.%, 2 wt.% RuNi គំរូជាមួយនឹងលំហូរឧស្ម័ន helium ក្នុងចន្លោះ 2100–1500 cm-1 រយៈពេល 20 នាទី។b វិសាលគមដែលបំពាក់ដោយមាត្រដ្ឋាន និង Gaussian នៃគំរូ RuNi/Al2O3 ជាមួយនឹងទីតាំងកំពូលថេរ និង FWHM ។c នៅក្នុងទីតាំង Ru K-edge XANES spectra និង d EXAFS Fourier បំប្លែងវិសាលគមនៃគំរូផ្សេងៗ។ការបំប្លែងរលកទម្ងន់ K2 នៃសញ្ញា XAFS K-edge Ru ដោយផ្អែកលើរលក Morlet សម្រាប់គំរូ e Ru ពី e Ru foil, f 0.4 wt% RuNi និង g RuO2 ។"au" មានន័យថាឯកតាបំពាន។
មានលក្ខណៈធម្មតានៅក្នុងរចនាសម្ព័ន្ធស្រូបកាំរស្មី X-ray របស់ situ ត្រូវបានអនុវត្តដើម្បីសិក្សារចនាសម្ព័ន្ធអេឡិចត្រូនិច និងធរណីមាត្រនៃគំរូ RuNi ជាមួយនឹងគំរូ Ru foil និង RuO2 ។ដូចដែលបានបង្ហាញនៅក្នុងរូបភព។4c នៅពេលដែលការផ្ទុក Ru មានការថយចុះ អាំងតង់ស៊ីតេនៃបន្ទាត់ពណ៌សថយចុះបន្តិចម្តងៗពីគំរូ Ru/Al2O3 ទៅសំណាក RuNi ។ទន្ទឹមនឹងនេះ អាំងតង់ស៊ីតេនៃបន្ទាត់ពណ៌សនៃវិសាលគម XANES នៅ K-edge នៃ Ni បង្ហាញពីការកើនឡើងបន្តិចពីគំរូ Ni ដើមទៅគំរូ RuNi (រូបភាពបន្ថែម 22) ។នេះបង្ហាញពីការផ្លាស់ប្តូរដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុង និងបរិយាកាសសម្របសម្រួលនៃសមាសធាតុ Ru ។ដូចដែលបានបង្ហាញនៅក្នុងវិសាលគមកាំរស្មីអ៊ិច photoelectron spectroscopy (XPS) (រូបភាពបន្ថែម 23) កំពូល Ru0 នៃគំរូ RuNi បានផ្លាស់ប្តូរទៅជាថាមពលចងទាប ហើយកំពូល Ni0 បានផ្លាស់ប្តូរទៅជាថាមពលចងខ្ពស់ជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹង monometallic Ru និង Ni ។ដែលលើសពីនេះបង្ហាញពីការផ្ទេរអេឡិចត្រុងពីអាតូម Ni ទៅអាតូម Ru នៅក្នុង RuNi SAA។ការវិភាគបន្ទុក Bader នៃផ្ទៃ RuNi SAA(111) បង្ហាញថា អាតូម Ru ដាច់ស្រយាលផ្ទុកបន្ទុកអវិជ្ជមាន (Ruδ-) ដែលត្រូវបានផ្ទេរពីផ្ទៃរង Ni អាតូម (រូបភាពបន្ថែម 24) ដែលស្របនឹងលទ្ធផល DRIFTS និង XPS នៅកន្លែង។ដើម្បីសិក្សារចនាសម្ព័ន្ធការសម្របសម្រួលលម្អិតនៃ Ru (រូបភាពទី 4 ឃ) យើងបានអនុវត្តការស្រូបកាំរស្មីអ៊ិចបន្ថែម (EXAFS) នៅក្នុងការបំលែង Fourier ។គំរូដែលមាន RuNi 0.4 wt ។% មានកំពូលស្រួចនៅ ~2.1 Å ដែលស្ថិតនៅក្នុងតំបន់រវាងសំបក Ru-O (1.5 Å) និង Ru-Ru (2.4 Å) ដែលអាចត្រូវបានកំណត់គុណលក្ខណៈសម្រាប់ការសម្របសម្រួល Ru-Ni44, 45 ។ លទ្ធផលសមទៅនឹងទិន្នន័យ EXAFS (តារាងបន្ថែម 5 និងរូបភាពបន្ថែម 25–28) បង្ហាញថាផ្លូវ Ru-Ni មានលេខសំរបសំរួល (CN) នៃ 5.4 ខណៈពេលដែលមិនមានការសម្របសម្រួល Ru-Ru និង Ru-O នៅ 0.4 wt ។គំរូ % RuNi ។នេះបញ្ជាក់ថាអាតូម Ru សំខាន់ៗត្រូវបានបំបែកដោយអាតូម ហើយហ៊ុំព័ទ្ធដោយ Ni បង្កើតជាលោហៈធាតុ monoatomic ។វាគួរតែត្រូវបានកត់សម្គាល់ថាអាំងតង់ស៊ីតេកំពូល (~ 2.4 Å) នៃការសម្របសម្រួល Ru-Ru លេចឡើងក្នុងគំរូ 0.6 wt ។% RuNi និងត្រូវបានពង្រឹងនៅក្នុងគំរូដោយ 2 wt ។% RuNi ។ជាពិសេស ខ្សែកោង EXAFS បានបង្ហាញថា លេខសំរបសំរួល Ru-Ru បានកើនឡើងយ៉ាងខ្លាំងពី 0 (0.4 wt.% RuNi) ដល់ 2.2 (0.6 wt.% RuNi) និងកើនឡើងបន្ថែមទៀតដល់ 6.7 (2 wt.%.% RuNi) រៀងគ្នា។ ដោយបង្ហាញថានៅពេលដែលបន្ទុក Ru កើនឡើង អាតូម Ru ប្រមូលផ្តុំបន្តិចម្តងៗ។K2-weighted wavelet transform (WT) នៃ Ru K-edge XAFS signals ត្រូវបានគេប្រើបន្ថែមទៀតដើម្បីសិក្សាពីបរិយាកាសសម្របសម្រួលនៃប្រភេទ Ru ។ដូចដែលបានបង្ហាញនៅក្នុងរូបភព។4e, Ru foil lobes នៅ 2.3 Å, 9.7 Å-1 សំដៅទៅលើការរួមចំណែករបស់ Ru-Ru ។នៅក្នុងគំរូមួយដែលមាន RuNi 0.4 wt ។% (រូបទី 4f) មិនមាន lobes នៅ k = 9.7 Å-1 និង 5.3 Å-1 លើកលែងតែចំណងកណ្តាលនៃ Ru ជាមួយអាតូម Ru និង O (រូបភព 4g);Ru-Ni ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅ 2.1 Å, 7.1 Å-1 ដែលបញ្ជាក់ពីការបង្កើត SAA ។លើសពីនេះ វិសាលគម EXAFS នៅ K-edge នៃ Ni សម្រាប់សំណាកផ្សេងៗមិនបង្ហាញពីភាពខុសប្លែកគ្នាខ្លាំង (រូបភាពបន្ថែម 29) ដែលបង្ហាញថារចនាសម្ព័ន្ធសំរបសំរួលរបស់ Ni គឺមិនសូវរងឥទ្ធិពលដោយអាតូម Ru ទេ។សរុបមក លទ្ធផលនៃ AC-HAADF-STEM នៅក្នុងកន្លែង CO-DRIFTS និងការពិសោធន៍ XAFS នៅកន្លែងនោះបានបញ្ជាក់ពីការរៀបចំដោយជោគជ័យនៃកាតាលីករ RuNi SAA និងការវិវត្តនៃភាគល្អិត Ru លើ Ni NPs ពីអាតូមតែមួយទៅជា Ru multimers ដោយបង្កើន ផ្ទុក Ru ។លើសពីនេះទៀតរូបភាព HAADF-STEM (រូបភាពបន្ថែម 30) និងវិសាលគម EXAFS (រូបភាពបន្ថែមទី 31) នៃកាតាលីករ RuNi SAA ដែលបានប្រើបានបង្ហាញថា ស្ថានភាពបែកខ្ញែក និងរចនាសម្ព័ន្ធសម្របសម្រួលនៃអាតូម Ru មិនបានផ្លាស់ប្តូរគួរឱ្យកត់សម្គាល់ទេបន្ទាប់ពី 5 វដ្ត។ ថាកាតាលីករ RuNi SAA មានស្ថេរភាព។
ការវាស់វែង H2-TPD ត្រូវបានអនុវត្តដើម្បីសិក្សាពីការស្រូបយកអ៊ីដ្រូសែន dissociative លើកាតាលីករផ្សេងៗ ហើយលទ្ធផលបានបង្ហាញថា កាតាលីករទាំងនេះមានសមត្ថភាពបំបែក H2 ដ៏រឹងមាំជាមួយនឹងកំពូល desorption នៅ ~100 °C (រូបភាពបន្ថែម 32)។លទ្ធផលនៃការវិភាគបរិមាណ (រូបភាពបន្ថែម 33) មិនបង្ហាញពីទំនាក់ទំនងលីនេអ៊ែរច្បាស់លាស់រវាងប្រតិកម្ម និងបរិមាណនៃការស្រូបយកអ៊ីដ្រូសែនទេ។លើសពីនេះទៀត យើងបានធ្វើការពិសោធន៍ជាមួយអ៊ីសូតូប D2 និងទទួលបានតម្លៃឥទ្ធិពល kinetic isotope (KIE) នៃ 1.31 (TOFH/TOFD) (រូបភាពបន្ថែម 34) ដែលបង្ហាញថាការធ្វើឱ្យសកម្ម និងការបំបែកនៃ H2 គឺជាជំហានសំខាន់ ប៉ុន្តែមិនកំណត់អត្រានោះទេ។ការគណនា DFT ត្រូវបានអនុវត្តដើម្បីស៊ើបអង្កេតបន្ថែមទៀតអំពីឥរិយាបថ adsorption និង dissociation នៃអ៊ីដ្រូសែននៅលើ RuNi SAA ធៀបនឹង metallic Ni តែឯង (រូបភាពបន្ថែម 35) ។សម្រាប់គំរូ RuNi SAA ម៉ូលេគុល H2 និយមប្រើគីមីជាងអាតូម Ru តែមួយជាមួយនឹងថាមពលស្រូបយក -0.76 eV ។ក្រោយមកទៀត អ៊ីដ្រូសែនបំបែកទៅជាអាតូម H សកម្មពីរនៅលើទីតាំងប្រហោងនៃ Ru-Ni RuNi SAA ដោយយកឈ្នះលើរបាំងថាមពលនៃ 0.02 eV ។បន្ថែមពីលើទីតាំង Ru ម៉ូលេគុល H2 ក៏អាចត្រូវបានស្រូបយកគីមីនៅលើទីតាំងខាងលើនៃអាតូម Ni ដែលនៅជាប់នឹង Ru (ថាមពលស្រូបយក: -0.38 eV) ហើយបន្ទាប់មកបំបែកជាពីរ Hs នៅកន្លែងប្រហោង Ru-Ni និង Ni-Ni ។របាំងអាតូមិក 0.06 eV ។ផ្ទុយទៅវិញ ឧបសគ្គថាមពលសម្រាប់ការស្រូប និងការបំបែកម៉ូលេគុល H2 នៅលើផ្ទៃ Ni(111) គឺ -0.40 eV និង 0.09 eV រៀងគ្នា។របាំងថាមពលទាបបំផុត និងភាពខុសគ្នាមិនសំខាន់បង្ហាញថា H2 ងាយបំបែកនៅលើផ្ទៃ Ni និង RuNi surfactants (Ni-site ឬ Ru-site) ដែលមិនមែនជាកត្តាសំខាន់ដែលប៉ះពាល់ដល់សកម្មភាពកាតាលីកររបស់វា។
ការស្រូបយកសកម្មនៃក្រុមមុខងារមួយចំនួនគឺមានសារៈសំខាន់សម្រាប់ការជ្រើសរើសអ៊ីដ្រូសែននៃស្រទាប់ខាងក្រោម។ដូច្នេះហើយ យើងបានអនុវត្តការគណនា DFT ដើម្បីស៊ើបអង្កេតការកំណត់ដែលអាចកើតមាននៃការស្រូបយក 4-NS និងកន្លែងសកម្មនៅលើផ្ទៃ RuNi SAA(111) ហើយលទ្ធផលការបង្កើនប្រសិទ្ធភាពត្រូវបានបង្ហាញនៅក្នុងរូបភាពបន្ថែម 36 ។ ការកំណត់ប្រហាក់ប្រហែលគ្នា (រូបភាព 5a និងរូបភាពបន្ថែម។ 36e) ដែលអាតូម N មានទីតាំងនៅកន្លែងប្រហោង Ru-Ni ហើយអាតូម O ពីរត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ទៅនឹងចំណុចប្រទាក់ Ru-Ni បង្ហាញពីកម្រិតថាមពលស្រូបយកទាបបំផុត (-3.14 eV) ។នេះបង្ហាញពីរបបស្រូបយកកំដៅដែលមានលក្ខណៈអំណោយផលជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹងការកំណត់បញ្ឈរ និងប៉ារ៉ាឡែលផ្សេងទៀត (រូបភាពបន្ថែម 36a–d)។លើសពីនេះទៀតបន្ទាប់ពីការស្រូបយក 4-HC នៅលើ RuNi SAA (111) ប្រវែងនៃចំណង N-O1 (L (N-O1)) នៅក្នុងក្រុម nitro បានកើនឡើងដល់ 1.330 Å (រូបភាព 5a) ដែលច្រើន វែងជាងប្រវែងនៃឧស្ម័ន 4- NS (1.244 Å) (រូបភពបន្ថែម។ 37) សូម្បីតែលើសពី L (N-O1) (1.315 Å) នៅលើ Ni (111) ។នេះបង្ហាញថាការស្រូបយកបានធ្វើឱ្យសកម្មនៃចំណង N-O1 នៅលើផ្ទៃនៃ RuNi PAA ត្រូវបានពង្រឹងយ៉ាងខ្លាំងបើប្រៀបធៀបទៅនឹង Ni (111) ដំបូង។
ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ adsorption នៃ 4-HC លើផ្ទៃ Ni(111) និង RuNi SAA(111) (Eads) (ទិដ្ឋភាពចំហៀង និងកំពូល)។Ru - violet, Ni - បៃតង, C - ពណ៌ទឹកក្រូច, O - ក្រហម, N - ខៀវ, H - ស។b នៅក្នុងទីតាំង FT-IR វិសាលគមនៃឧស្ម័ន និងគីមី 4-HC លើ surfactants monometallic Ni, Ru, RuNi (0.4 wt. %) និង 2 wt ។% RuNi រៀងគ្នា។c មានលក្ខណៈធម្មតានៅក្នុងកន្លែង XANES និង d-phase-corrected Fourier EXAFS នៅ Ru K-edge នៃ 0.4 wt % RuNi PAA កំឡុងពេលស្រូបយក 4-NS (RuNi SAA–4NS) និងជំហានអ៊ីដ្រូសែន (RuNi SAA–4NS–H2) .ការផ្លាស់ប្តូរវិសាលគម ;…e ការព្យាករណ៍ដង់ស៊ីតេនៃរដ្ឋ (PDOS) នៃផ្ទៃដំបូងនៃ RuNi SAA(111), N-O1 នៅក្នុងឧស្ម័ន 4-NS និងបានស្រូបយក 4-NS នៅលើ RuNi SAA(111) ។"au" មានន័យថាឯកតាបំពាន។
ដើម្បីសាកល្បងបន្ថែមទៀតនូវឥរិយាបទ adsorption នៃ 4-NS នៅកន្លែងវាស់ FT-IR ត្រូវបានអនុវត្តលើ Ni monometallic, Ru monometallic, 0.4 wt% RuNi (SAA) និង 2 wt% RuNi catalysts (រូបភាព 5b) ។វិសាលគម FT-IR នៃឧស្ម័ន 4-NS បង្ហាញពីកំពូលលក្ខណៈបីនៅ 1603, 1528, និង 1356 សង់ទីម៉ែត្រ–1 ដែលត្រូវបានកំណត់ទៅ ν(C=C), νas(NO2) និង νs(NO2)46,47, ៤៨.នៅក្នុងវត្តមាននៃ monometallic Ni ការផ្លាស់ប្តូរពណ៌ក្រហមនៃក្រុមតន្រ្តីទាំងបីត្រូវបានគេសង្កេតឃើញ: v (C = C) (1595 សង់ទីម៉ែត្រ–1), νas (NO2) (1520 សង់ទីម៉ែត្រ–1) និង νs (NO2) (1351 សង់ទីម៉ែត្រ–1) .ដែលបង្ហាញពីការស្រូបយកគីមីនៃក្រុម C = C និង -NO2 នៅលើផ្ទៃ Ni (ភាគច្រើនទំនងជានៅក្នុងការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធនៃការស្រូបយកស្របគ្នា) ។សម្រាប់គំរូនៃ monometallic Ru, redshifts នៃក្រុមទាំងបីនេះ (1591, 1514, និង 1348 cm–1, រៀងគ្នា) ដែលទាក់ទងទៅនឹង monometallic Ni ត្រូវបានរកឃើញដែលបង្ហាញពីការស្រូបយកក្រុម nitro ប្រសើរឡើងបន្តិច និង С=С bonds នៅលើ Ru ។ក្នុងករណី 0,4 wt ។% RuNi (SAA) ក្រុម ν(C=C) ស្ថិតនៅចំកណ្តាល 1596 សង់ទីម៉ែត្រ–1 ដែលនៅជិតក្រុមតន្រ្តី Ni monometallic (1595 សង់ទីម៉ែត្រ–1) ដែលបង្ហាញថាក្រុម vinyl មានទំនោរទៅស្រូបយក Ni នៅលើ RuNi គេហទំព័រ SAA ។លើសពីនេះទៀត ផ្ទុយទៅនឹងកាតាលីករ monometallic អាំងតង់ស៊ីតេដែលទាក់ទងនៃក្រុម νs(NO2) (1347 cm-1) គឺខ្សោយជាងក្រុម νas(NO2) (1512 cm-1) នៅលើ 0.4 wt.% RuNi (SAA ) ដែលត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការបំបែកនៃចំណង NO ទៅ -NO2 ដើម្បីបង្កើតជាមធ្យម nitroso យោងតាមការសិក្សាពីមុន 49,50 ។បាតុភូតស្រដៀងគ្នានេះក៏ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅក្នុងគំរូជាមួយនឹងមាតិកា RuNi នៃ 2 wt.% ។លទ្ធផលខាងលើបញ្ជាក់ថាឥទ្ធិពលរួមនៃមជ្ឈមណ្ឌល bimetallic នៅក្នុង PAA RuNi ជំរុញការបំបែក និងការបែងចែកនៃក្រុម nitro ដែលជាការព្រមព្រៀងដ៏ល្អជាមួយនឹងការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ adsorption ដ៏ល្អប្រសើរដែលទទួលបានដោយការគណនា DFT ។
នៅកន្លែង XAFS spectroscopy ត្រូវបានអនុវត្តដើម្បីសិក្សាពីការវិវត្តន៍ថាមវន្តនៃរចនាសម្ព័ន្ធអេឡិចត្រូនិច និងស្ថានភាពសំរបសំរួលរបស់ RuNi SAA កំឡុងពេលស្រូបយក 4-NS និងប្រតិកម្មកាតាលីករ។ដូចដែលអាចមើលឃើញពីវិសាលគម K-edge XANES នៃ Ru (រូបភាព 5c) បន្ទាប់ពីការស្រូបយក 4-HC, 0.4 wt ។% RuNi PAA, គែមស្រូបយកត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរយ៉ាងខ្លាំងឆ្ពោះទៅរកថាមពលខ្ពស់ជាងដែលត្រូវបានអមដោយការកើនឡើងនៃអាំងតង់ស៊ីតេនៃបន្ទាត់ពណ៌សដែលបង្ហាញថាប្រភេទសត្វ Ru ការកត់សុីដោយផ្នែកកើតឡើងដោយសារតែការផ្ទេរអេឡិចត្រុងពី Ru ទៅ 4-NS ។លើសពីនេះទៀត Fourier ដែលត្រូវបានកែតំរូវដំណាក់កាល EXAFS វិសាលគមនៃ adsorbed 4-NS RuNi SAA (Fig ។ 5d) បង្ហាញពីការពង្រឹងយ៉ាងច្បាស់នៃសញ្ញានៅ ~1.7 Å និង ~ 3.2 Å ដែលត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការបង្កើតការសម្របសម្រួល Ru-O ។វិសាលគម XANES និង EXAFS នៃ 0.4 wt% RuNi SAA បានត្រឡប់មកសភាពដើមវិញបន្ទាប់ពីការចាក់បញ្ចូលឧស្ម័នអ៊ីដ្រូសែនរយៈពេល 30 នាទី។បាតុភូតទាំងនេះបង្ហាញថាក្រុម nitro ត្រូវបានស្រូបយកនៅលើគេហទំព័រ Ru តាមរយៈចំណង Ru-O ដោយផ្អែកលើអន្តរកម្មអេឡិចត្រូនិច។ចំពោះវិសាលគម XAFS នៃគែម Ni-K នៅកន្លែង (រូបភាពបន្ថែម 38) មិនមានការផ្លាស់ប្តូរជាក់ស្តែងត្រូវបានគេសង្កេតឃើញទេ ដែលប្រហែលជាដោយសារឥទ្ធិពលនៃការរំលាយអាតូម Ni ក្នុងដំណាក់កាលភាគច្រើនទៅលើភាគល្អិត Ni ។ដង់ស៊ីតេនៃរដ្ឋដែលបានព្យាករណ៍ (PDOS) នៃ RuNi SAA (រូបភាព 5e) បង្ហាញថារដ្ឋដែលមិនបានកាន់កាប់នៃក្រុម nitro ខាងលើកម្រិត Femi ពង្រីក និងផ្លាស់ទីក្រោមកម្រិត Femi នៅក្នុងរដ្ឋ adsorbed ដែលបញ្ជាក់បន្ថែមថា អេឡិចត្រុងពី d- ការផ្លាស់ប្តូររដ្ឋ RuNi SAA ទៅជារដ្ឋដែលគ្មានការកាន់កាប់នៅក្នុង −NO2 ។ភាពខុសគ្នានៃដង់ស៊ីតេបន្ទុក (រូបភាពបន្ថែម 39) និងការវិភាគបន្ទុក Bader (រូបភាពបន្ថែម 40) បង្ហាញថាដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងរួមបញ្ចូលគ្នានៃ 4-NS ប្រមូលផ្តុំបន្ទាប់ពីការស្រូបយករបស់វានៅលើផ្ទៃ RuNi SAA (111) ។លើសពីនេះទៀតដង់ស៊ីតេបន្ទុក -NO2 ត្រូវបានកើនឡើងយ៉ាងខ្លាំងបើប្រៀបធៀបទៅនឹងក្រុម vinyl ក្នុង 4-NS ដោយសារតែការផ្ទេរអេឡិចត្រុងនៅចំណុចប្រទាក់ Ru-Ni ដែលបង្ហាញពីការធ្វើឱ្យសកម្មជាក់លាក់នៃចំណង NO នៅក្នុងក្រុម nitro ។
នៅកន្លែង FT-IR ត្រូវបានអនុវត្តដើម្បីតាមដានដំណើរការកាតាលីករនៃប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូសែន 4-NS នៅលើគំរូកាតាលីករ (រូបភាព 6) ។សម្រាប់កាតាលីករនីកែលដំបូង (រូបភាព 6a) មានតែការថយចុះបន្តិចនៃដង់ស៊ីតេនៃ nitro (1520 និង 1351 cm-1) និង C=C (1595 cm-1) bands ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅពេលឆ្លងកាត់ H2 រយៈពេល 12 នាទី ដែល បង្ហាញថា - ការធ្វើឱ្យសកម្ម NO2 និង C = C គឺខ្សោយជាង។នៅក្នុងវត្តមាននៃ monometallic Ru (រូបភាព 6b) ក្រុម ν(C=C) (នៅ 1591 សង់ទីម៉ែត្រ–1) រួមតូចយ៉ាងឆាប់រហ័សក្នុងរយៈពេល 0–12 នាទី ខណៈពេលដែលក្រុម νs (NO2) និង νas (NO2) ត្រូវបានកាត់បន្ថយយ៉ាងខ្លាំង។ .យឺត នេះបង្ហាញពីការធ្វើឱ្យសកម្មជាអាទិភាពនៃក្រុម vinyl សម្រាប់ការបង្កើតអ៊ីដ្រូសែន ដែលនាំទៅដល់ការបង្កើត 4-nitroethylbenzene (4-NE) ។ក្នុងករណី 0,4 wt ។% RuNi (SAA) (Fig ។ 6c) ក្រុម νs(NO2) (1347 សង់ទីម៉ែត្រ–1) រលាយបាត់យ៉ាងឆាប់រហ័សជាមួយនឹងការហូរចូលនៃអ៊ីដ្រូសែន អមដោយការបំបែកបន្តិចម្តងៗនៃ ν(N=O) ;ក្រុមតន្រ្តីថ្មីមួយដែលស្ថិតនៅចំកណ្តាល 1629 សង់ទីម៉ែត្រ-1 ក៏ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញផងដែរ ដែលត្រូវបានសន្មតថាជាការពត់កោងនៃរំញ័រ NH ។លើសពីនេះ ក្រុមតន្រ្តីសម្រាប់ ν(C=C) (1596 សង់ទីម៉ែត្រ–1) បង្ហាញតែការថយចុះបន្តិចបន្ទាប់ពី 12 នាទី។ការផ្លាស់ប្តូរថាមវន្តនេះបញ្ជាក់ពីប៉ូលឡាស៊ែរ និងអ៊ីដ្រូសែននៃ -NO2 ទៅ -NH2 ដោយ 0.4 wt% RuNi (SAA) ដោយផ្អែកលើគីមីវិទ្យាតែមួយគត់ឆ្ពោះទៅរក 4-aminostyrene ។សម្រាប់គំរូ 2 wt ។% RuNi (Fig ។ 6d) បន្ថែមពីលើរូបរាងនៃក្រុមតន្រ្តីថ្មីនៅ 1628 សង់ទីម៉ែត្រ–1 ដែលសន្មតថាជា δ(NH) ក្រុម ν(C=C) ថយចុះជាចម្បង ហើយបាត់ទៅវិញជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃក្រុម nitro (1514 និង 1348 សង់ទីម៉ែត្រ–1) ។នេះបង្ហាញថា C=C និង -NO2 ត្រូវបានធ្វើឱ្យសកម្មយ៉ាងមានប្រសិទ្ធភាពដោយសារតែវត្តមានរបស់មជ្ឈមណ្ឌលអន្តរមុខ Ru-Ru និង Ru-Ni រៀងគ្នា ដែលត្រូវនឹងការបង្កើត 4-NE និង 4-AE នៅលើកាតាលីករ 2 wt.% RuNi ។
នៅក្នុងវិសាលគម FT-IR នៃអ៊ីដ្រូសែន 4-NS នៅក្នុងវត្តមាននៃ monometallic Ni, b monometallic Ru, c 0.4 wt% RuNi SAA និង d 2 wt% RuNi ក្នុងលំហូរ H2 នៅ 1700-1240 សង់ទីម៉ែត្រ- ជួរទី 1 ត្រូវបានកត់ត្រាថាជា ឧស្ម័នប្រតិកម្មបន្ទាប់ពី 0, 3, 6, 9 និង 12 នាទីរៀងគ្នា។"au" មានន័យថាឯកតាបំពាន។ការចែកចាយថាមពលដែលមានសក្តានុពល និងរចនាសម្ព័ន្ធដែលបានកែលម្អដែលត្រូវគ្នាសម្រាប់អ៊ីដ្រូសែន C=C និងគ្មានការបំបែកទៅជា 4-NS លើផ្ទៃ e Ni(111) និង f RuNi SAA(111) ។Ru - violet, Ni - បៃតង, C - ពណ៌ទឹកក្រូច, O - ក្រហម, N - ខៀវ, H - ស។"ការផ្សាយពាណិជ្ជកម្ម", "IS", "TS" និង "FS" តំណាងឱ្យស្ថានភាពស្រូបយក ស្ថានភាពដំបូង ស្ថានភាពផ្លាស់ប្តូរ និងស្ថានភាពចុងក្រោយរៀងៗខ្លួន។
ផ្លូវសក្តានុពលសម្រាប់ការផ្លាស់ប្តូរ 4-NS ទៅ Ni(111) និង RuNi SAA(111) រួមទាំង C=C hydrogenation និង NO bond cleavage ត្រូវបានស៊ើបអង្កេតដោយការគណនា DFT ដើម្បីបញ្ជាក់បន្ថែមនូវតួនាទីសំខាន់របស់ 4-NS ។ផ្នែកនៃចំណុចប្រទាក់ Ru-Ni សម្រាប់ការផលិតគោលដៅ 4-AS ។សម្រាប់ផ្ទៃ Ni(111) (Fig ។ 6e) ឧបសគ្គថាមពលសម្រាប់ NO scission និង hydrogenation នៃក្រុម vinyl ក្នុងដំណាក់កាលដំបូងគឺ 0.74 និង 0.72 eV រៀងគ្នា ដែលបង្ហាញថា គីមីនៃ hydrogenation នៃក្រុម nitro ក្នុង 4-HC គឺ មិនអំណោយផល។សម្រាប់ផ្ទៃនីកែល monometallic ។ផ្ទុយទៅវិញ របាំងថាមពលសម្រាប់ការបំបែក NO គឺត្រឹមតែ 0.46 eV ខ្ពស់ជាង RuNi SAA (111) ដែលទាបជាងច្រើននៃ C=C bond hydrogenation (0.76 eV) (Fig ។ 6f) ។នេះបញ្ជាក់ដោយមិនច្បាស់លាស់ថាមជ្ឈមណ្ឌលអន្តរមុខ Ru–Ni កាត់បន្ថយរបាំងថាមពលយ៉ាងមានប្រសិទ្ធភាពសម្រាប់ NO scission នៅក្នុងក្រុម nitro ដែលនាំឱ្យមានការថយចុះកម្តៅនៃក្រុម nitro បើប្រៀបធៀបទៅនឹងក្រុម C=C លើផ្ទៃ RuNi surfactant ដែលយល់ស្របនឹងលទ្ធផលពិសោធន៍។
យន្តការប្រតិកម្ម និងគណនាខ្សែកោងថាមពលនៃអ៊ីដ្រូសែន 4-NS នៅលើ RuNi SAA ត្រូវបានស៊ើបអង្កេតដោយផ្អែកលើការគណនា DFT (រូបភាពទី 7) ហើយការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ adsorption លម្អិតនៃជំហានសំខាន់ៗត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាពបន្ថែម 41. ដើម្បីបង្កើនប្រសិទ្ធភាពកម្មវិធីគណនា។ របាំងផលិតថាមពលសម្រាប់ម៉ូលេគុលទឹកត្រូវបានដកចេញពីការគណនា។ម៉ូដែលចាន 9,17 ។ដូចដែលបានបង្ហាញនៅក្នុងរូបភព។7, ម៉ូលេគុល 4-NS ត្រូវបានស្រូបជាលើកដំបូងស្របគ្នានៅលើ surfactant RuNi ហើយអាតូម O ពីរនៅក្នុងក្រុម nitro ត្រូវបានចងភ្ជាប់ទៅនឹងមជ្ឈមណ្ឌលអន្តរមុខ Ru-Ni (S0; ជំហាន I) ។ក្រោយមកទៀត ចំណង NO ដែលភ្ជាប់ទៅនឹងគេហទំព័រ Ru ត្រូវបានខូច ដែលត្រូវបានអមដោយការបង្កើត nitroso intermediate (C8H7NO*) នៅលើគេហទំព័រ Ru-Ni interface និង O* នៅកន្លែង Ni ទទេ (S0 → S1 តាមរយៈ TS1; ថាមពល។ របាំង: 0.46 eV, ជំហានទីពីរ) ។រ៉ាឌីកាល់ O* ត្រូវបានបង្កើតអ៊ីដ្រូសែនដោយអាតូម H សកម្មដើម្បីបង្កើតជាម៉ូលេគុល H2O ជាមួយនឹង exotherm នៃ 0.99 eV (S1 → S2) ។របាំងថាមពលសម្រាប់ការបំប្លែងអ៊ីដ្រូសែននៃ C8H7NO* កម្រិតមធ្យម (រូបភាពបន្ថែម 42 និង 43) បង្ហាញថា អាតូម H ប្រតិកម្មពីកន្លែង Ru-Ni ប្រហោង វាយលុកអាតូម O លើអាតូម N ដែលជាលទ្ធផល C8H7NOH* (S2 → S4; របាំងថាមពល TS2: 0.84 ។ eV, ជំហានទី III) ។អាតូម N នៅក្នុង C8H7NOH* ត្រូវបានបំប្លែងទៅជាអ៊ីដ្រូសែនបង្កើត C8H7NHOH* បន្ទាប់ពីឆ្លងកាត់របាំង 1.03 eV (S4 → S6; ជំហាន IV) ដែលជាជំហានកំណត់នៃប្រតិកម្មទាំងមូល។បន្ទាប់មក ចំណង N–OH នៅក្នុង C8H7NHOH* ត្រូវបានខូចនៅត្រង់ចំណុចប្រទាក់ Ru–Ni (S6 → S7; របាំងថាមពល៖ 0.59 eV; ដំណាក់កាល V) បន្ទាប់ពីនោះ OH* ត្រូវបានអ៊ីដ្រូសែនទៅ HO (S7 → S8; exotherm: 0.31 eV ។ ) បន្ទាប់ពីនោះ អាតូម N នៃកន្លែងប្រហោង Ru-Ni នៅក្នុង C8H7NH* ត្រូវបានបន្ថែមអ៊ីដ្រូសែនដើម្បីបង្កើតជា C8H7NH2* (4-AS) ជាមួយនឹងរបាំងថាមពល 0.69 eV (S8 → S10; ជំហាន VI) ។ទីបំផុត ម៉ូលេគុល 4-AS និង HO ត្រូវបានរំលាយចេញពីផ្ទៃ RuNi-PAA ហើយកាតាលីករត្រឡប់ទៅសភាពដើមវិញ (ជំហានទី VII) ។រចនាសម្ព័ន្ធអន្តរមុខដ៏ពិសេសនេះរវាងអាតូម Ru តែមួយ និងស្រទាប់ខាងក្រោម Ni អមដោយឥទ្ធិពលរួមនៃសារធាតុ doping ម្ចាស់ផ្ទះនៅក្នុង RuNi SAA នាំអោយមានសកម្មភាពលេចធ្លោ និងគីមីនៃអ៊ីដ្រូសែន 4-NS ។
អង្ករ។4. ដ្យាក្រាមគ្រោងការណ៍នៃយន្តការនៃប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូសែននៃ NS ទៅ 4-AS នៅលើផ្ទៃ RuNi PAA ។Ru - violet, Ni - បៃតង, C - ពណ៌ទឹកក្រូច, O - ក្រហម, N - ខៀវ, H - ស។ធាតុបញ្ចូលបង្ហាញពីការចែកចាយថាមពលសក្តានុពលនៃអ៊ីដ្រូសែន 4-NS លើផ្ទៃ RuNi SAA(111) ដែលគណនាលើមូលដ្ឋាននៃ DFT ។"S0" តំណាងឱ្យស្ថានភាពដំបូង ហើយ "S1-S10" តំណាងឱ្យស៊េរីនៃស្ថានភាពស្រូបយក។"TS" តំណាងឱ្យស្ថានភាពអន្តរកាល។លេខនៅក្នុងតង្កៀបតំណាងឱ្យឧបសគ្គថាមពលនៃជំហានសំខាន់ៗ ហើយលេខដែលនៅសល់តំណាងឱ្យថាមពល adsorption នៃអន្តរការីដែលត្រូវគ្នា។
ដូច្នេះ កាតាលីករ RuNi SAA ត្រូវបានទទួលដោយប្រើប្រតិកម្មជំនួសដោយអេឡិចត្រូលីត្ររវាង RuCl3 និង Ni NPs ដែលទទួលបានពី LDH មុនគេ។បើប្រៀបធៀបជាមួយ monometallic Ru, Ni និងកាតាលីករចម្រុះផ្សេងទៀត លទ្ធផល RuNi SAA បានបង្ហាញពីប្រសិទ្ធភាពកាតាលីករដ៏ល្អសម្រាប់អ៊ីដ្រូសែនគីមី 4-NS (ទិន្នផល 4-AS: > 99% តម្លៃ TOF: 4293 h-1) ។ការកំណត់លក្ខណៈរួមបញ្ចូលគ្នារួមមាន AC-HAADF-STEM នៅកន្លែង CO-DRIFTS និង XAFS បានបញ្ជាក់ថា អាតូម Ru ត្រូវបាន immobilized នៅលើ Ni NPs នៅកម្រិតអាតូមតែមួយ តាមរយៈចំណង Ru-Ni ដែលត្រូវបានអមដោយការផ្ទេរអេឡិចត្រុងពី Ni ទៅ Ru ។នៅក្នុងកន្លែង XAFS ការពិសោធន៍ FT-IR និងការគណនា DFT បានបង្ហាញថា គេហទំព័រចំណុចប្រទាក់ Ru-Ni បម្រើជាគេហទំព័រសកម្មខាងក្នុងសម្រាប់ការធ្វើឱ្យសកម្មអនុគ្រោះនៃចំណង NO នៅក្នុងក្រុម nitro ។ភាពស៊ីសង្វាក់គ្នារវាងគេហទំព័រ Ru និង Ni ដែលនៅជិតខាងជួយសម្រួលដល់ការធ្វើឱ្យសកម្មកម្រិតមធ្យម និងការបង្កើតអ៊ីដ្រូសែន ដោយហេតុនេះការបង្កើនប្រសិទ្ធភាពកាតាលីករយ៉ាងខ្លាំង។ការងារនេះផ្តល់នូវការយល់ដឹងអំពីទំនាក់ទំនងរវាងទីតាំងសកម្មពីរមុខ និងឥរិយាបថកាតាលីករនៃ SAA នៅកម្រិតអាតូមិក ដោយត្រួសត្រាយផ្លូវសម្រាប់ការរចនាសមហេតុផលនៃកាតាលីករពីរផ្លូវផ្សេងទៀតជាមួយនឹងការជ្រើសរើសដែលចង់បាន។
សារធាតុវិភាគដែលបានប្រើក្នុងការពិសោធន៍ត្រូវបានទិញពី Sigma Aldrich: Al2(SO4)3 18H2O, sodium tartrate, CO(NH2)2, NH4NO3, Ni(NO3)2 6H2O, RuCl3, អេតាណុល, 4-nitrostyrene (4- NS) , 4-amnostyrene, 4-nitroethylbenzene, 4-aminoethylbenzene និង nitrostyrene ។ទឹកបរិសុទ្ធត្រូវបានប្រើប្រាស់នៅក្នុងការពិសោធន៍ទាំងអស់។
NiAl LDHs ឋានានុក្រមត្រូវបានសំយោគជាបុព្វហេតុដោយការលូតលាស់នៅក្នុងកន្លែង។ដំបូង អ៊ុយ (3.36 ក្រាម), Al2 (SO4) 3 · 18H2O (9.33 ក្រាម) និងសូដ្យូម tartrate (0.32 ក្រាម) ត្រូវបានរំលាយនៅក្នុងទឹក deionized (140 មីលីលីត្រ) ។ដំណោះស្រាយលទ្ធផលត្រូវបានផ្ទេរទៅ autoclave ដែលស្រោបដោយ Teflon និងកំដៅដល់ 170°C រយៈពេល 3 ម៉ោង។ទឹកភ្លៀង​ជា​លទ្ធផល​ត្រូវ​បាន​លាង​សម្អាត​ដោយ​ទឹក​ចម្រោះ និង​ស្ងួត​ហួតហែង​យ៉ាង​ហ្មត់ចត់ បន្ទាប់​ពី​នោះ​វា​ត្រូវ​បាន​គាស់​នៅ​សីតុណ្ហភាព 500°C (2°C នាទី–1; 4 ម៉ោង) ដើម្បី​ទទួល​បាន​សារធាតុ Al2O3 ។បន្ទាប់មក Al2O3 (0.2 ក្រាម), Ni (NO3)2 6H2O (5.8 ក្រាម) និង NH4NO3 (9.6 ក្រាម) ត្រូវបានបំបែកនៅក្នុងទឹកបរិសុទ្ធ (200 មីលីលីត្រ) ហើយ pH ត្រូវបានកែតម្រូវទៅ ~ 6.5 ដោយបន្ថែមទឹក 1 mol l -1 អាម៉ូញាក់។.ការព្យួរត្រូវបានផ្ទេរទៅក្នុងដបទឹក ហើយរក្សាទុកនៅសីតុណ្ហភាព 90°C រយៈពេល 48 ម៉ោង ដើម្បីទទួលបាន NiAl-LDH ។បន្ទាប់មកម្សៅ NiAl-LDH (0.3 ក្រាម) ត្រូវបានកាត់បន្ថយក្នុងស្ទ្រីមនៃ H2/N2 (10/90, v/v; 35 ml min–1) នៅ 500°C សម្រាប់ 4 ម៉ោង (អត្រាកំដៅ៖ 2°C នាទី -1 )ការរៀបចំសំណាកនៃនីកែល monometallic (Ni/Al2O3) ដែលដាក់នៅលើអាម៉ូញាក់ Al2O3 ។សំណាក bimetallic នៃ RuNi ត្រូវបានសំយោគដោយវិធីសាស្ត្រ electrodisplacement ។ជាធម្មតាសំណាកស្រស់នៃ Ni/Al2O3 (0.2 ក្រាម) ត្រូវបានបែកខ្ញែកក្នុងទឹកសុទ្ធ 30 មីលីលីត្រ បន្ទាប់មកដំណោះស្រាយនៃ RuCl3 (0.07 mmol l-1) ត្រូវបានបន្ថែមយឺតៗ ហើយកូរឱ្យខ្លាំងសម្រាប់រយៈពេល 60 នាទី ក្រោមការការពារបរិយាកាស N2 ។ .ទឹកភ្លៀង​ជា​លទ្ធផល​ត្រូវ​បាន​ផ្ចិត​ផ្ចង់ លាង​ដោយ​ទឹក​សុទ្ធ និង​សម្ងួត​ក្នុង​ឡ​បូម​ធូលី​នៅ​សីតុណ្ហភាព 50°C រយៈ​ពេល 24 ម៉ោង ដោយ​ទទួល​បាន​សំណាក​ដែល​មាន 0.1% RuNi។មុនពេលការវាយតម្លៃកាតាលីករ សំណាកដែលសំយោគថ្មីៗត្រូវបានកាត់បន្ថយជាបឋមនៅក្នុងលំហូរ H2/N2 (10/90, v/v) នៅ 300°C (អត្រាកំដៅ: 2°C នាទី–1) រយៈពេល 1 ម៉ោង ហើយបន្ទាប់មកកំដៅក្នុង N2 ត្រជាក់ដល់សីតុណ្ហភាពបន្ទប់។សម្រាប់ឯកសារយោង៖ សំណាកដែលមានមាតិកា Ru/Al2O3 នៃ 0.4% និង 2% ដោយម៉ាស់ ជាមួយនឹងមាតិកា Ru ពិតប្រាកដ 0.36% ដោយម៉ាស់ និង 2.3% ដោយម៉ាស់ ត្រូវបានរៀបចំដោយទឹកភ្លៀងដោយទឹកភ្លៀង និងកំដៅនៅ 300 °C (ការប្រើប្រាស់ H2/ N2 : 10/90, v/v, អត្រាកំដៅ: 2°C នាទី–1) រយៈពេល 3 ម៉ោង។
ការពិសោធនៃការសាយភាយកាំរស្មីអ៊ិច (XRD) ត្រូវបានអនុវត្តនៅលើឧបករណ៍វាស់ស្ទង់ Bruker DAVINCI D8 ADVANCE ជាមួយប្រភពវិទ្យុសកម្ម Cu Kα (40 kV និង 40 mA) ។Shimadzu ICPS-7500 Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometer (ICP-AES) ត្រូវបានប្រើដើម្បីកំណត់ភាពសម្បូរបែបនៃធាតុនៅក្នុងគំរូផ្សេងៗ។រូបភាពមីក្រូទស្សន៍អេឡិចត្រុងស្កែន (SEM) ត្រូវបានថតដោយប្រើមីក្រូទស្សន៍អេឡិចត្រុង Zeiss Supra 55 ។ការពិសោធនៃការស្រូបយកសារធាតុ N2 ត្រូវបានអនុវត្តនៅលើឧបករណ៍ Micromeritics ASAP 2020 ហើយផ្ទៃដីជាក់លាក់ត្រូវបានគណនាដោយប្រើវិធីសាស្ត្រពហុចំណុច Brunauer-Emmett-Teller (BET) ។លក្ខណៈនៃមីក្រូទស្សន៍អេឡិចត្រុងបញ្ជូន (TEM) ត្រូវបានអនុវត្តនៅលើមីក្រូទស្សន៍អេឡិចត្រុងបញ្ជូនដែលមានគុណភាពបង្ហាញខ្ពស់ JEOL JEM-2010 ។High Angle Aberration Corrected Scanning Transmission Electron Microscope Dark Field (AC-HAADF) - STEM ជាមួយ FEI Titan Cube Themis G2 300 ជាមួយនឹងឧបករណ៍កែភាពខុសប្រក្រតីស្វ៊ែរ និងប្រព័ន្ធ Energy Dispersive X-ray Spectroscopy (EDS) និងឧបករណ៍ JEOL JEM-ARM200F) និងការវាស់វែងផែនទី EDS .រចនាសម្ព័ន្ធដ៏ល្អនៃការស្រូបកាំរស្មីអ៊ិច (XAFS) នៅក្នុងតំបន់ K-edge នៃ Ru និង Ni K-edge ត្រូវបានវាស់នៅលើប៉ុស្តិ៍ 1W1B និង 1W2B នៃកន្លែងវិទ្យុសកម្ម Beijing Synchrotron (BSRF) នៃវិទ្យាស្ថានរូបវិទ្យាថាមពលខ្ពស់ (IHEP) ប្រទេសចិន។ .បណ្ឌិត្យសភាវិទ្យាសាស្ត្រ (KAN) ។ការពិសោធនៃការស្រូបយកឧស្ម័នកាបូនម៉ូណូអុកស៊ីត និងការបំលែងអ៊ីដ្រូសែនតាមកម្មវិធីសីតុណ្ហភាព (H2-TPD) ត្រូវបានអនុវត្តលើឧបករណ៍ Micromeritics Autochem II 2920 ដោយប្រើឧបករណ៍ចាប់ចរន្តកម្ដៅ (TCD)។ការពិសោធន៍នៅក្នុងទីតាំង DRIFTS និង FT-IR ត្រូវបានអនុវត្តនៅលើឧបករណ៍វាស់ស្ទង់អ៊ីនហ្វ្រារ៉េដ Bruker TENSOR II ដែលបំពាក់ដោយកោសិកាប្រតិកម្មដែលបានកែប្រែនៅក្នុងទីតាំង និងឧបករណ៍ចាប់ MCT ដែលមានភាពរសើបខ្លាំង។វិធីសាស្រ្តកំណត់លក្ខណៈលម្អិតត្រូវបានពិពណ៌នានៅក្នុងព័ត៌មានបន្ថែម។
ដំបូង ស្រទាប់ខាងក្រោម (4-NS, 1 mmol) សារធាតុរំលាយ (អេតាណុល 8 មីលីលីត្រ) និងកាតាលីករ (0.02 ក្រាម) ត្រូវបានបន្ថែមដោយប្រុងប្រយ័ត្នទៅក្នុង autoclave ដែកអ៊ីណុក 25 មីលីលីត្រ។បន្ទាប់មកម៉ាស៊ីនរ៉េអាក់ទ័រត្រូវបានសម្អាតទាំងស្រុងជាមួយនឹងអ៊ីដ្រូសែន 2.0 MPa (> 99.999%) 5 ដង ហើយបន្ទាប់មកដាក់សម្ពាធ និងបិទជិត 1.0 MPa ជាមួយ H2 ។ប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្តនៅ 60 ° C ក្នុងល្បឿនកូរថេរ 700 rpm ។បន្ទាប់ពីប្រតិកម្ម ផលិតផលលទ្ធផលត្រូវបានកំណត់អត្តសញ្ញាណដោយ GC-MS និងវិភាគបរិមាណដោយប្រើប្រព័ន្ធ chromatography ឧស្ម័ន Shimadzu GC-2014C បំពាក់ដោយ GSBP-INOWAX capillary column (30 m × 0.25 mm × 0.25 mm) និងឧបករណ៍ចាប់ FID ។ការបម្លែង 4-nitrostyrene និងការជ្រើសរើសផលិតផលត្រូវបានកំណត់ដូចខាងក្រោម:
តម្លៃនៃប្រេកង់វេន (TOF) ត្រូវបានគណនាជា mol 4-NS ត្រូវបានបំប្លែងក្នុងមួយទីតាំងលោហៈ mol ក្នុងមួយម៉ោង (mol4-NS mol-1 h-1) ដោយផ្អែកលើការបំប្លែង 4-NS ទាប (~15%)។ចំពោះចំនួនថ្នាំង Ru, ថ្នាំងចំណុចប្រទាក់ Ru-Ni និងចំនួនសរុបនៃអាតូមដែកផ្ទៃ។សម្រាប់ការធ្វើតេស្តការកែច្នៃឡើងវិញ កាតាលីករត្រូវបានប្រមូលដោយ centrifugation បន្ទាប់ពីប្រតិកម្ម លាងបីដងជាមួយអេតាណុល ហើយបន្ទាប់មកបញ្ចូលម្តងទៀតទៅក្នុង autoclave សម្រាប់វដ្តកាតាលីករបន្ទាប់។
ការគណនាទ្រឹស្តីមុខងារដង់ស៊ីតេ (DFT) ទាំងអស់ត្រូវបានអនុវត្តដោយប្រើកញ្ចប់ក្លែងធ្វើ Vienna ab initio (VASP 5.4.1) ។អនុគមន៍ Generalized Gradient Approximation (GGA) PBE ត្រូវ​បាន​ប្រើ​ដើម្បី​ពណ៌នា​អំពី​ការ​ផ្លាស់​ប្តូរ​អេឡិចត្រុង និង​លក្ខខណ្ឌ​ជាប់​ទាក់ទង។វិធីសាស្ត្រ Projector Augmented Wave (PAW) ត្រូវបានប្រើដើម្បីពិពណ៌នាអំពីអន្តរកម្មរវាងនុយក្លេអ៊ែរអាតូមិក និងអេឡិចត្រុង។វិធីសាស្ត្រ Grimm DFT-D3 ពិពណ៌នាអំពីឥទ្ធិពលនៃអន្តរកម្ម van der Waals រវាងស្រទាប់ខាងក្រោម និងចំណុចប្រទាក់។ការគណនានៃរបាំងថាមពលដោយការឡើងភ្នំ Elastic Bands ជាមួយនឹងការបង្កើនរូបភាព (CI-NEB) និង Dimer Methods ។ការវិភាគប្រេកង់នៃលំយោលត្រូវបានអនុវត្តដោយបញ្ជាក់ពីវត្តមាននៃប្រេកង់ស្រមើស្រមៃតែមួយគត់នៅក្នុងស្ថានភាពផ្លាស់ប្តូរនីមួយៗ (រូបភាពបន្ថែម 44-51) ។ការគណនាលម្អិតបន្ថែមទៀតត្រូវបានពិពណ៌នានៅក្នុងព័ត៌មានបន្ថែម។
ទិន្នន័យសំខាន់ដែលគាំទ្រប្លង់នៅក្នុងអត្ថបទនេះត្រូវបានផ្តល់ជូននៅក្នុងឯកសារទិន្នន័យប្រភព។ទិន្នន័យផ្សេងទៀតដែលទាក់ទងនឹងការសិក្សានេះគឺអាចរកបានពីអ្នកនិពន្ធរៀងៗខ្លួនតាមការស្នើសុំសមហេតុផល។អត្ថបទនេះផ្តល់នូវទិន្នន័យដើម។
Korma A. និង Serna P. Chemoselective hydrogenation នៃសមាសធាតុ nitro ជាមួយនឹងកាតាលីករមាសដែលគាំទ្រ។វិទ្យាសាស្រ្ត 313, 332–334 (2006)។
Formenti D., Ferretti F., Sharnagle FK និង Beller M. ការកាត់បន្ថយសមាសធាតុ nitro ដោយប្រើកាតាលីករដែកមូលដ្ឋាន 3d ។គីមី។119, 2611–2680 (ឆ្នាំ 2019)។
Tan, Y. et al ។Au25 nanoclusters គាំទ្រលើ ZnAl hydrotalcite ជាសារធាតុ precatalysts សម្រាប់ chemoselective hydrogenation នៃ 3-nitrostyrene ។អែនជី។គីមី។Ed ផ្ទៃក្នុង56, 1–6 (2017) ។
Zhang L, Zhou M, Wang A, និង Zhang T. អ៊ីដ្រូសែនជ្រើសរើសលើកាតាលីករដែកដែលគាំទ្រ៖ ពីភាគល្អិតណាណូទៅជាអាតូមនីមួយៗ។គីមី។១២០, ៦៨៣–៧៣៣ (ឆ្នាំ ២០២០)។
ស៊ុន, K. et al ។កាតាលីករ rhodium monoatomic រុំព័ទ្ធក្នុង zeolite៖ ការផលិតអ៊ីដ្រូសែនប្រកបដោយប្រសិទ្ធភាព និងការជ្រើសរើសអ៊ីដ្រូសែន cascade នៃសមាសធាតុ nitroaromatic ។អែនជី។គីមី។Ed ផ្ទៃក្នុង58. 18570–18576 (2019)។
ធាន, ស.et al ។កាតាលីករ Diatomic Pt មានលក្ខណៈចម្រុះជាមួយនឹងដំណើរការកាតាលីករដ៏ល្អសម្រាប់ការជ្រើសរើសអ៊ីដ្រូសែន និង epoxidation ។ឃុំជាតិ។12, 3181 (2021)។
វ៉ាង, យូ។et al ។អ៊ីដ្រូសែនជ្រើសរើសគីមីនៃ nitroarenes នៅឯចំណុចប្រទាក់ដែក nanosized (III)-OH-platinum ។អែនជី។គីមី។Ed ផ្ទៃក្នុង59, 12736–12740 (ឆ្នាំ 2020)។
Wei, H. et al ។FeOx បានគាំទ្រកាតាលីករ monatomic និង pseudomonoatomic ផ្លាទីនសម្រាប់ការជ្រើសរើសអ៊ីដ្រូសែនគីមីនៃសមាសធាតុ nitroaromatic ដែលមានមុខងារ។ឃុំជាតិ។5, 5634 (2014) ។
Khan, A. et al ។ការបំបែកអាតូម Pt ជាបន្តបន្ទាប់ និងការបង្កើតនៃ Pt-Zn intermetallic nanoparticles ដើម្បីលៃតម្រូវការជ្រើសរើសនៃអ៊ីដ្រូសែន 4-nitrophenylacetylene ។ឃុំជាតិ។10, 3787 (2019)។
លោក Wang, K. et al ។ការក្រឡេកមើលការពឹងផ្អែកទំហំមិនធម្មតានៃកាតាលីករ monatomic Pt ដែលគាំទ្រនៅលើ CeO2 ។គីមីវិទ្យា 6, 752–765 (2020) ។
Feng Yu et al ។ប្រព័ន្ធអ៊ីដ្រូសែនជ្រើសរើសជ្រុលតាមតម្រូវការ ដោយប្រើណាណូគូប Pd-Cd ដែលបានកែសម្រួលយ៉ាងល្អិតល្អន់។យៈសាពូនមីគីមី។សង្គម។១៤២, ៩៦២–៩៧២ (ឆ្នាំ ២០២០)។
Fu, J. et al ។ឥទ្ធិពលស៊ីសង្វាក់គ្នាសម្រាប់ការពង្រឹងកាតាលីករនៅក្នុងកាតាលីករម៉ូណូតូមទ្វេ។កាតាឡាន SAU។១១, ១៩៥២–១៩៦១ (២០២១)។
Liu, L. et al ។កំណត់ការវិវត្តន៍នៃអាតូមលោហៈតែមួយ និង nanoclusters ខុសប្រក្រតី ក្រោមលក្ខខណ្ឌប្រតិកម្ម៖ តើកន្លែងកាតាលីករដំណើរការអ្វីខ្លះ?កាតាឡាន SAU។9, 10626–10639 (2019)។
Yang, N. et al ។Amorphous/crystalline nanosheets palladium heterogeneous: ការសំយោគមួយផើង និងប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូសែនជ្រើសរើសខ្ពស់។អាលម៉ា កម្រិតខ្ពស់។30, 1803234 (2018)។
Gao, R. et al ។ការបំបែកការដោះដូររវាងការជ្រើសរើស និងសកម្មភាពនៃកាតាលីករអ៊ីដ្រូសែនដែលមានមូលដ្ឋានលើនីកែល ដោយការលៃតម្រូវផលប៉ះពាល់ស្តេរីក និងមជ្ឈមណ្ឌល d-band ។វិទ្យាសាស្ត្រកម្រិតខ្ពស់។6, 1900054 (2019) ។
លី, M. et al ។ប្រភពសកម្មនៃកាតាលីករ Co-NC សម្រាប់ការបង្កើតអ៊ីដ្រូសែនគីមីនៃសមាសធាតុ nitroaromatic ។កាតាឡាន SAU។១១, ៣០២៦–៣០៣៩ (២០២១)។